解:
∵ 四边形$ABCD$是矩形,$△ DEF$是等腰直角三角形,
∴ $AB// CD,$
∴ $∠ ABE = ∠ F = 45° = ∠ E,$
∴ $AB = AE。$
设$AB = x\ \mathrm{cm},$矩形$ABCD$的面积为$y\ \mathrm{cm}^2。$
∵ $DE = 20\ \mathrm{cm},$
∴ $AD = DE - AE = DE - AB = (20 - x)\ \mathrm{cm},$
∴ $y = x(20 - x),$
整理得:$y = -x^2 + 20x = -(x-10)^2 + 100\ (0<x<20),$
∴ 当$x=10$时,$y$有最大值,最大值为100,
∴ 矩形$ABCD$的最大面积为$100\ \mathrm{cm}^2。$